由于光具有波動(dòng)物質(zhì),所以光的一個(gè)標(biāo)志是它的波長。不同顏色的光彩表明它們的波長不同。由短波的紫光到長波的紅光組成全部可見光。按照波長分開而排列的一系列不同波長的光就組成所謂光譜。廣義而言,可用于分析工作的光譜的范圍可以包括更大電磁波的范圍,大約波長范圍由10-10至10厘米。但發(fā)射光譜分析工作的光譜范圍只是紫外光域的一部分,波長約為1600埃-8500埃(可見光域的波長范圍約為4000埃-7000埃)。
物質(zhì)能發(fā)射光譜,物質(zhì)對(duì)光且有吸收、散射等作用。這些現(xiàn)象都可以利用來作物質(zhì)的測定。這里討論的限于發(fā)射光譜分析,或者說的嚴(yán)密一些,應(yīng)稱作發(fā)射光譜化學(xué)分析。但為簡單起見,就稱之為光譜分析。
物質(zhì)發(fā)射的光譜有三種,線狀光譜、帶狀光譜及連續(xù)光譜。線狀光譜系由原子或離子被激發(fā)而發(fā)射,因此只有當(dāng)物質(zhì)在離解成原子或離子時(shí)(一般氣態(tài)或高溫下)才發(fā)射線狀光譜。帶狀光譜系由分子被激發(fā)而發(fā)射,而連續(xù)光譜系由炙熱的固體或液體所發(fā)射。在通常進(jìn)行光譜分析所用的激發(fā)光源火焰、電弧或電火花的作用下,分析的物質(zhì)處在高溫的氣態(tài)下,一般都離解為原子或離子,因而被激發(fā)后發(fā)射的是線狀光譜。所以光譜分析所利用的是線狀光譜中的譜線,并且所得結(jié)果只能給出組成元素的種類及含量,而不顯示物質(zhì)的分子結(jié)構(gòu)。
每一種元素的原子被激發(fā)后,可以產(chǎn)生一組其特征的光譜,而特征光譜的出現(xiàn)就能證明此種元素在輻射源中存在。。原子或離子被激發(fā)而產(chǎn)生十?dāng)?shù)萬條光譜的譜線已經(jīng)測定它們的波長。由于測定波長能達(dá)很高的準(zhǔn)確度,光譜中的大部分譜線都可以無誤地確定其由哪一種元素產(chǎn)生。所以光源定性分析是很可靠的辦法,即靈敏、快速又簡單。周期表上約七十個(gè)元素,可以用光譜方法,較容易地定性測定。
一般當(dāng)試樣中某一元素的含量不太高時(shí),該元素發(fā)射的光譜譜線強(qiáng)度是和它的含量成正比。這個(gè)關(guān)系成為光譜定量分析的基礎(chǔ),并使光譜定量分析成為非常方便的方法。凡是光譜定性分析能測到的元素,一般都可以做定量分析。光譜定量分析,一般比化學(xué)快,并且用較少的試樣即可進(jìn)行。
物質(zhì)發(fā)射的光譜需用分光儀器進(jìn)行觀測。分光儀器需有三個(gè)元件:狹縫、能將不同波長的光按波長分開和排列成序的三棱鏡或光柵和能聚焦成像以形成譜線的光學(xué)系統(tǒng)(譜線即為狹縫的像)。
譜線落在焦面上,可用感光板攝取,或用目鏡觀測(限于可見光),或用一出口狹縫接收(使與近旁其它譜線區(qū)分)。前一種方式即為一攝譜儀,其次一種方式則為看譜鏡,而第三種方式則為單色儀。如在許多譜線處裝上出口狹縫,并在出口狹縫后面設(shè)置光電接收裝置,即成為光電直讀光譜議。